Можна вступати до ВНЗ, коли ти вже навчаєшся в одному ВНЗ на денній формі навчання?

Ні. Це прямо заборонено Умовами прийому

XVIII. Коригування списку рекомендованих до зарахування
5. При одночасному навчанні за кількома формами (окрім двох денних) оригінали документа про освітній (освітньо-кваліфікаційний) рівень, додатка до нього державного зразка, а також оригінали сертифікатів зовнішнього незалежного оцінювання зберігаються у вищому навчальному закладі за місцем навчання за державним замовленням або за рахунок державних пільгових довгострокових кредитів протягом усього строку навчання.

Крім того почитайте відповідь №4 в розділі "Найбільш запитувана інформація" на сайті МОН

Якщо ви вже навчаєтеся на стаціононарі, то другу заяву на стаціонар подати не можете.